2018年,叶萌春课题组实现了镍-铝双金属催化催化咪唑与烷基烯烃的立体选择性和区域选择性的C-H键环加成,TADDOL手性膦氧配体与镍-铝联合使用下,合成了具有β-立体中心点的咪唑类化合物,该配体打破了镍催化对配体的敏感和立体选择性差的壁垒。
2021年,他们又实现了烯基酰胺选择性的C(sp3)-H的断裂, 在Ni(cod)2和Al(t-Bu)3双催化作用下,TADDOL膦氧为配体,甲苯为溶剂,110℃氮气氛围下反应10小时,该反应对各种环状和非环状的烯基酰胺都具有很好的耐受性。
同年,他们报道了配体控制Ni(0)−Al(III)双金属催化2-吡啶烷酮C3-H烯烃化,合成了一系类高产率的2-吡啶烷酮衍生物,双功能的PO配体联合Ni-Al双金属对区域选择提供了巨大的帮助,突破了吡啶C4和C6缺电子导致的2-吡啶烷酮类底物的反应活性。
通过广泛的应用研究,该团队证实了该类膦氧配体是独特的双官能化配体,可以很好地桥联Ni(0)和烷基Al双金属,高效催化各类C-H和C-C键活化反应,不仅可以获得好的反应活性和选择性,而且可以产生传统膦配体无法实现的新反应性。这些结果显示,空气稳定且易于合成的膦氧配体是一类具有特殊功能的三价膦配体,在合适的激活条件下,不仅具备传统膦配体的各种功能,成为传统膦配体的完美替代物,而且具备额外的多功能位点,有望为多功能协同催化提供重要的设计平台。随着协同催化技术的发展和日益增长的需求,该类配体在有机合成及不对称催化合成中有望受到越来越多的重视和更加广泛的应用。